銅及銅合金的熔煉技術(shù)
銅是人類較早使用的金屬。早在史前時代,人們就開始采掘露天銅礦,并用獲取的銅制造武器、工具和其他器皿,銅的使用對早期人類文明的進步影響深遠(yuǎn)。
銅存在于地殼和海洋中。銅在地殼中的含量約為0.01%,在個別銅礦床中,銅的含量可以達(dá)到3-5%。
自然界中的銅,多數(shù)以化合物即銅礦物存在。銅礦物與其他礦物聚合成銅礦石,開采出來的銅礦石,經(jīng)過選礦而成為含銅品位較高的銅精礦。
銅礦石分為三類:
(1)硫化礦,如黃銅礦(CuFeS2)、斑銅礦(Cu5FeS4)和輝銅礦(Cu2S)等。
(2)氧化礦,如赤銅礦(Cu2O)、孔雀石[CuCO3Cu(OH)2]、藍(lán)銅礦[2CuCO3Cu(OH)2]、硅孔雀石(CuSiO32H2O)等。
(3)自然銅。銅礦石中銅的含量1%左右(0.5%~3%)便有開采價值,因為采用浮選法可以把礦石中一部分脈石等雜質(zhì)除去,而得到含銅量較高(8%~35%)的精礦砂。
純銅:面心立方晶格,原子量 63.54,密度8.9,熔點1083℃
電阻率0.01673 歐姆 mm2/m ,線性膨脹數(shù)17.6×10-6/℃,導(dǎo)熱率0-100℃ 399W/mk。軟態(tài) 280MPA,延伸率≥40%
從銅礦中開采出來的銅礦石,經(jīng)過選礦成為含銅品位較高的銅精礦或者說是銅礦砂,銅精礦需要經(jīng)過冶煉提成,才能成為精銅及銅制品.
目前,世界上銅的冶煉方式主要有兩種:火法冶煉與濕法冶煉普通黃銅性能變化與鋅含量的關(guān)系
物理性能:二元黃銅的密度隨鋅含量的增加而下降,而線膨脹系數(shù)則隨鋅含量的增加而上升。電導(dǎo)率、熱導(dǎo)率在α區(qū)隨鋅含量的增加而下降,但鋅含量在39%以上,合金出現(xiàn)β時,電導(dǎo)率又上升,鋅含量達(dá)50%時達(dá)峰值。
力學(xué)性能:WZn<30%時,隨鋅含量的增加,σb和δ同時增大,對固溶強化的合金來說,這種情況是較少有的,鋅含量在30~32%范圍時,δ達(dá)較大值。之后,隨β′相的出現(xiàn)和增多,塑性急劇下降。而σb則一直增長到鋅含量45%附近,當(dāng)鋅含量為45%時,σb值較大。鋅含量**過45%,由于α相全部消失,而為硬脆的β′相所取代,導(dǎo)致σb急劇下降。
變形和退火后的性能:α相隨鋅含量的增加其強度、塑性均增加。當(dāng)鋅含量為30%時,塑性較好,適于深沖壓和冷拉,大量用于制造炮彈殼,所以H70黃銅有“炮彈黃銅”之稱。β相強度更高,但室溫下呈有序狀態(tài),塑性很低。γ相在室溫下則更硬而脆。
α黃銅具有良好的塑性,適于冷、熱加工。所有黃銅在200~600℃溫度范圍內(nèi)均存在中溫低塑性區(qū),這主要是微量雜質(zhì)(鉛、銻、鉍等)的影響,它們與銅生成低熔點共晶而最后凝聚在晶界上,形成低熔點共晶薄膜,從而造成熱加工過程的“熱脆”。然而黃銅的塑性會隨溫度升高而重新顯著增長,表明這些雜質(zhì)在高溫時的溶解度明顯增加。脆性區(qū)溫度范圍與鋅含量有關(guān),具體溫度要看含鋅量而言,如H90、H80,HPb59-1等的低塑性區(qū)。
加入微量混合稀土或鋰。鈣、鋯、鈰等能與雜質(zhì)形成高熔點化合物的元素,均能有效減輕或*雜質(zhì)的有害影響,從而*熱脆性。如加鈰能與鉛和鉍形成Pb2Ce及Bi2Ce等高熔點化合物。
黃銅的熱加工一般應(yīng)在**脆性區(qū)的溫度進行,α+β黃銅室溫塑性較低,只能熱變形、要加熱到β相區(qū)熱軋,但溫度不能太高,因β相長大得快,以保留少量α相為宜,利用殘留α相限制β晶粒長大。所以,熱變形溫度通常選擇在(α+β)/β相變溫度附近。
黃銅在大氣、淡水或蒸汽中有很好的耐蝕性,腐蝕速度約為0.0025~0.025mm/a,在海水中的腐蝕速度略有增加,約為0.0075~0.1mm/a。脫鋅和應(yīng)力腐蝕破壞(季裂)是黃銅較常見的兩種腐蝕形式。
脫鋅:出現(xiàn)在含鋅較高的α黃銅、特別是α+β黃銅中。鋅電極電位遠(yuǎn)低于銅,電極電位低的鋅在中性鹽水溶液中**被溶解,銅則呈多孔薄膜殘留在表面,并與表面下的黃銅組成微電池,使黃銅成為陽極而被加速腐蝕。加0.02~0.06%As可防*鋅。
應(yīng)力腐蝕:即“季裂”或“自裂”,指黃銅產(chǎn)品存放期間產(chǎn)生自動破裂的現(xiàn)象。這種現(xiàn)象是產(chǎn)品內(nèi)的殘余應(yīng)力與腐蝕介質(zhì)氨、SO2及潮濕空氣的聯(lián)合作用產(chǎn)生的。黃銅含Zn量越高,越*自裂。
為避免黃銅自裂,所有黃銅冷加工制品或半制品,均需進行低溫(260~300℃)退火 來*制品在冷加工時產(chǎn)生的殘留內(nèi)應(yīng)力。此外,在黃銅中加人0.02~0.06%As或1.0~1.5%Si也能明顯降低其自裂傾向。
普通黃銅中雜質(zhì): 鉛、鉍、銻、磷砷和鐵等。
鉛:在α單相黃銅中是有害雜質(zhì),由于它熔點低,幾乎不溶于黃銅中,所以它主要分布在晶界上。鉛含量大于0.03%時,黃銅在熱加工時出現(xiàn)熱脆;但對冷加工性能無明顯影響。
在α+β兩相黃銅中,鉛的容許含量可比α黃銅高一些,因為兩相黃銅在加熱和冷卻過程中,會發(fā)生固態(tài)相變,使鉛大部分轉(zhuǎn)入晶內(nèi),減輕有害影響。少量鉛可提高兩相黃銅的切屑性能,使加工件表面獲得高的光潔度。
鉍:呈連續(xù)脆性薄膜分布在黃銅晶界上,既產(chǎn)生熱脆性,又產(chǎn)生冷脆性,對黃銅的危害性遠(yuǎn)比鉛為大,在α及α+β黃銅中要求≯0.002%Bi。 減輕Pb和Bi有害影響的有效途徑是加入能與這些雜質(zhì)形成彌散的高熔點金屬化合物的元素,如Zr可分別與Pb、Bi形成高熔點穩(wěn)定化合物ZrxPby(2000℃)和ZrxBiy。(熔點2200℃)。
銻:隨溫度下降,銻在α黃銅中溶解度急劇減小;在銻含量小于0.1%時,就會析出脆性化合物Cu2Sb,呈網(wǎng)狀分布在晶界上,嚴(yán)重?fù)p害黃銅的冷加工性能。銻還促使黃銅產(chǎn)生熱脆性,因銻在固態(tài)銅中的共晶溫度為645℃,所以,銻是黃銅中的有害雜質(zhì)。加入微量鋰可與銻形成高熔點的Li3Sb(熔點1145℃),從而減輕銻對黃銅塑性的有害影響。
砷:室溫時砷在黃銅中的溶解度<0.1%,過量的砷則產(chǎn)生脆性化合物Cu3As,分布在晶界上,降低黃銅塑性。黃銅中加入0.02~0.05%As,可防止黃銅脫鋅。砷使黃銅制品表面形成堅固的保護膜,提高黃銅對海水的耐蝕性。靖江鈹銅,泰州鈹銅生產(chǎn),信孚工貿(mào)由靖江市信孚工貿(mào)有限公司( )提供。
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