合成石油樹脂的常用的方法有熱聚合、 催化聚合、 和自由基聚合 3 種。石油樹脂的許多物化性質(zhì)中，較重要的是軟化點、 色相。 要求其軟化點50 ~140℃ ，色相小于 l3，淺黃至暗褐色。C9 餾分的聚合方式對碳九石油樹脂的色相、 軟化點有著較大的影響。
熱聚合
石油樹脂的熱聚合反應(yīng)一般將 C9 餾分在反應(yīng)釜中加熱到 260 ℃左右，**由兩個可聚物的分子形成 Diels-Alder 加成中間體，再與另一個可聚組分的分子反應(yīng)，生成兩個自由基，而后引發(fā)聚合。 熱聚合方法合成樹脂的工藝簡單、 產(chǎn)率高，但反應(yīng)溫度高、 能耗大、 易結(jié)焦、 生產(chǎn)的樹脂顏色深、 產(chǎn)品檔次低，工業(yè)上只用來生產(chǎn)深色樹脂，其產(chǎn)品主要用作橡膠補強劑，混凝土的添加劑。
催化聚合
石油樹脂的催化聚合反應(yīng)是陽離子型加聚反應(yīng)，主要是 C9 單體在催化劑的作用下，形成碳正離子活性中心，引發(fā)鏈式聚合，從而合成石油樹脂?；钚灾行氖茈x子對的離解程度影響很大，當(dāng)反應(yīng)介質(zhì)、 溶劑不同活性中心也不同。催化聚合法在合成石油樹脂中是出現(xiàn)較早的、 應(yīng)用較廣的，大部分文獻中提到的石油樹脂合成工藝都是用催化聚合法。
自由基聚合
自由基聚合是由于 C9 組分分子中存在大量的不飽和鍵（孤對電子），在引發(fā)劑的作用下形成自由基，并引發(fā)鏈聚合，合成產(chǎn)品后加入固體阻聚劑終止反應(yīng)。 在石油樹脂的自由基聚合中常用的引發(fā)劑是過氧化物和脂肪酸或者他們的混合物，引發(fā)劑的用量和配比對產(chǎn)品質(zhì)量影響比較大。
隨著近代科技的發(fā)展，尤其是分析技術(shù)進步，石油樹脂的發(fā)展也進入了技術(shù)競爭的時代。國外各生產(chǎn)廠家在充分考慮經(jīng)濟、 技術(shù)、 環(huán)境等因素的基礎(chǔ)上，著重提高產(chǎn)品的性能和拓寬產(chǎn)品的應(yīng)用范圍。C9 石油樹脂的改性主要沿著兩個方向發(fā)展：選擇特殊的物料或改性物和 C9 餾分進行共聚，即化學(xué)改性；樹脂聚合后再對其加，即加改性。
化學(xué)改性
通過在 C9 樹脂中中引入極性基團，可提高其與極性化合物的相容性、 分散性，產(chǎn)品可作為水質(zhì)穩(wěn)定劑、 增稠劑等。 如：用對樹脂進行改性，來制取水溶性的樹脂：類物質(zhì)很*結(jié)合到基芳烴聚合物中，用類物質(zhì)作催化劑的溶劑，改善樹脂的極性，促進與其它樹脂的混合分散。
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