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  • 作者:北京志盛威華化工有限公司 2017-07-29 21:06 1212
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    脫硫設備腐蝕機理

    ????脫硫設備主要是由金屬材料制成,也包括一部分非金屬材料。

    金屬材料腐蝕機理

    ???1 一般腐蝕

    ????一般腐蝕是金屬表面的均勻腐蝕,其腐蝕速度一般以mm/a來表示,它是危害性的一種腐蝕類型。一般腐蝕反應可分為陽極反應和陰極反應,它們同時不連續發生在金屬表面上。

    ??2 點蝕

    ????發生點蝕時,腐蝕局限于有限的面積之內,玻璃鱗片太麻煩怎么代替,其被腐蝕面積與總表面積相比較小,金屬表面出現深淺不一、大小不一的蝕坑。金屬表面的不均勻處、氧化保護膜的斷裂處容易出現點蝕。此外,金屬表面局部鹵化物濃度過高也是造成點蝕的主要原因之一。

    ????3縫隙腐蝕

    ????縫隙腐蝕主要發生在沉積物下面、螺栓、墊片和內部金屬構件的金屬接觸點的不流動區。產生縫隙腐蝕有以下幾個階段:氧氣貧化,產生帶正電的金屬離子;帶負電的鹵化物陰極進入縫隙與帶正電的金屬離子化合;水解后使局部呈強酸性。法蘭接合處的毛細作用或滲漏是產生縫隙腐蝕的常見途徑之一。

    ????4晶間腐蝕

    ????當普通不銹鋼焊接或處理不當時,碳與鉻化合,在晶界處析出鉻的碳化物Cr23C6,雖然它不明顯地破壞晶體本身,但是處于貧鉻狀態的組織,其電極電位顯著降低,當受到腐蝕介質作用時,貧鉻區為陽極,富鉻區和碳化物為陰極,從而形成微電池,耐蝕性降低。

    ????5電化腐蝕

    ????電化腐蝕是由于不同的金屬間電化學熱差的不同而產生的腐蝕,這種腐蝕常發生在碳鋼與不銹鋼或其他低合金鋼之間的法蘭連接處。金屬表面與水及電解質形成電化腐蝕,在焊縫處也比較明顯。

    ????6物理機械腐蝕

    ????應力、疲勞、沖刷等物理過程也是金屬腐蝕的關鍵因素。應力腐蝕是拉伸應力和腐蝕共同作用的結果。拉伸應力既可以是金屬中的殘余內應力,也可以是外部施加的應力,或者是這兩種應力的組合,主要是由加工期間產生的。構件在交變應力的疲勞作用下,金屬表面不但要承受應力,而且還要承受腐蝕介質的侵蝕;而金屬表面局部腐蝕后,又反過來會降低金屬的耐疲特性。當流體含有的固態顆粒(如石灰石漿、煤灰)比受作用的金屬表面硬時,沖刷腐蝕是由腐蝕和磨損共同作用的結果。石灰石-石膏法脫硫工藝中,由于循環漿液中含有固態物,脫硫塔防腐涂料,對吸收塔內壁有一定的沖刷作用.特別是噴淋層下1米的塔壁周圍及塔底部分和塔底向上2米的區越以及攪拌機的葉片等,都較易發生沖刷腐蝕。


    濕法脫硫中Cl-的作用

    ????濕法脫硫系統中,SO2、H2SO4、H2SO3、HCl很快反應,較終生成CaCl2、CaSO4。CaSO4溶解度非常小,廢液中的SO42-濃度不大于1000mg/L,但CaCl2溶解度非常大,所以漿液和廢水中的Cl-濃度可以很高。而濕法脫硫系統為閉路循環系統,具有Cl-富集現象。

    ????Cl-在脫硫系統中是引起金屬腐蝕的重要原因,當Cl-含量**過20000ppm時,不銹鋼已不能正常使用,需要用丁基橡膠,玻璃鱗片做內襯。當Cl-濃度**過60000 ppm時,則需更換昂貴的防腐材料(C276,C22合金等)。Cl-的腐蝕作用機理目前還有爭議。一部分研究人員認為是金屬鹵化物的腐蝕產物分解為不可溶的氫氧化物和游離酸,可以使蝕坑內的pH=1造成的;另有一部分研究人員則認為,鹵化物造成點蝕的原因可能是由于Cl-具有易較化的性質所致,鹵化物陰離子容易在氧化膜表面吸附,形成表面化合物,由于這種化合物的晶格缺陷較多,具有較大的溶解度,容易導致氧化膜破裂。此外,吸附于電極表面的陰離子具有排斥電子的能力,也促進金屬的離子化進程。

    ????另外,氯離子還能抑制吸收塔內的化學反應,改變pH值,降低SO42-去除率,雞西防腐,增加石灰石等吸收劑的消耗;氯化物又抑制吸收劑的溶解,電廠脫硫塔防腐漆代替玻璃鱗片,由于抑制了石灰石的溶解,使石膏中的石灰石含量增加,可能使副產品石膏中石灰石含量**過商業應用的要求。Cl--含量過高還會增加石膏脫水的難度,使其含水量大于10%。Cl--含量還會直接增加石膏中Cl--的含量**標使石膏板不能成型或無法作為水泥緩凝劑,綜合利用困難。

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