
減小自放電的措施,一般是采用純度較高的原副材料,在負極材料中加入析氫過電位較高的金屬添加劑或在電解液中加入緩蝕劑,以防止氫氣的析出,但不應該降低電池放電時鉛的陽極溶解速度。
總結:
1、負極產生的自放電
由于負極活性物質鉛為活潑的金屬粉末電極,在硫酸溶液中,電極電位比氫負,可以發生置換氫氣的反應,通常把這種現象叫做鉛自溶。
影響鉛自溶速度有幾方面:
1)硫酸電解液濃度及溫度的影響,鉛自溶速度隨硫酸濃度及電解液溫度的增中而增長。
2)負極表面金屬雜質的影響,蓄電池負極表面有各種金屬雜質存在,當某種金屬雜質的氫**電勢值(氫析出的**電勢)低時,就能與負極活性物質形成腐蝕微電池,從而加速了鉛的自溶速度。
3)正極析出氧氣的影響
4)隔板、電解液中雜質的影響
2、正極產生的自放電
正極自放電的產品主要有幾方面:
1)正極板柵中金屬的氧化
2)較板孔隙深處和較板外表面硫酸濃度之差所產生的濃差電池引起自放電,這種自放電隨著充電后擱置時間而逐漸減小
3)負極產生氫氣的影響
4)隔板電解液中雜質中的影響
5)正極活性物質中鐵離子的影響
根據以上分析,鉛酸蓄電池的自放電性能可以側面反映出電池制造過程中的材料純度、較板配方等,是蓄電池性能的重要表征因素,幾乎所有的光宇蓄電池標準中都有對自放電(荷電保持)性能的要求。
2.影響自放電速率大小的因素
2.1板柵材料對電池自放電性能的影響
閥控鉛酸電池之所以能夠做到密封不漏液,儲存性能好,其主要因素之一與電池制造時所使用的正負極板柵材料有關。
2.2雜質對自放電的影響
電池活性物質添加劑、隔板、硫酸電解液中的有害雜質含量偏高,是使電池自放電高的重要原因。還應注意的是:當電池電解液中還有某些可變價態的鹽類如鐵、絡、錳鹽等,會引起正、負極自放電的連續進行。
2.3溫度對自放電速度的影響
閥控密封式鉛酸蓄電池由于采用更加精純的原副材料,其自放電速率很小,在25~45℃環境溫度下,每天自放電量平均為0.1%左右。溫度越低,自放電越小,所以說低溫條件有利于電池儲存。
2.4電解液濃度對自放電的影響
由試驗資料報道,儲存在10℃下的試驗用VRLA電池(板柵材料為Pb、Ca、Sn),自放電速度隨電解液密度增加而增加,且正極板受電解液密度影響較大。如電解液密度增高0.01g/cm3時,正極板的自放電速度每天增加0.06%,而負極板自放電速度增加較少,約為0.03%。
也有資料報道,采用鉛鈣板柵材料做負極板的VRLA電池,在常溫下電解液密度取值為1.250g/cm3時,自放電速度較嚴重,若密度增高至1.35 g/cm3時,自放電反應的速度反而變小。其原因解釋為:電解液密度升高后較板上PbSO4溶解度和溶解速率變小,使板柵生成細密的PbSO4保護層,反倒是使自放電反應難以進行,減小了負極板上的自放電速度。
還有資料報道:在高溫和低濃度下,正負極板因自放電生成的PbSO4結晶會很大,主要原因是在上述條件下,PbSO4具有很大的溶解度,溶解再析出反應促進了PbSO4結晶再生長。
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