
氣體或液體吸附于固體表面的作用力一般可分為兩類。一類是由范德華力引起的分子之間的互相作用力;一類是化學(xué)鍵力,包括固體和氣體之間電子的轉(zhuǎn)移。這兩類作用力不能截然分開,需看那種作用力為主。化學(xué)吸附以異級或同較力引起分子在表面作用為主,同時產(chǎn)生電子轉(zhuǎn)移或吸附的分子解離成原子和游離基。
任何氣-固體系的物理吸附,都需在相應(yīng)的溫度和壓力條件下進行,其物理吸附類似于氣體的凝聚現(xiàn)象,沒有電子轉(zhuǎn)移,不需活化能{即使要也很小}化學(xué)吸附為氣體吸附質(zhì)在表面形成與原子分子結(jié)構(gòu)不同的中間絡(luò)合物,在表面形成化學(xué)鍵產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),雖然活化的很慢,但需要一定的活化能。隨著溫度的升高物理吸附量下降,化學(xué)吸附則出現(xiàn)峰值。
物理吸附可以是多層吸附,吸附速率很快,是可逆的。提高溫度或降低吸附質(zhì)的分壓,吸附質(zhì)分子就可脫附解吸。化學(xué)吸附僅是單層吸附,具有一定的選擇性,是不可逆的,吸附速率較慢,吸附質(zhì)分子解吸脫附較困難。
物理吸附形成可移動的單分子或多分子層,被吸附組分的分子不解離,在較低溫度下以武力吸附為主。化學(xué)吸附僅為單分子層吸附,在某些情況下,于化學(xué)吸附的單分子層上,在形成物理吸附,可以解離。在相當(dāng)寬的溫度范圍內(nèi)都可以發(fā)生化學(xué)吸附。
吸附分離過程選用的吸附劑,其吸附平衡應(yīng)以物理吸附為主,便于吸附劑解吸再生。
在氣-固或液-固兩相的等溫吸附平衡中,當(dāng)兩相在一定的溫度下充分接觸或充分混合時,吸附質(zhì)在兩相中經(jīng)過長時間的接觸達到平衡是靜態(tài)的熱力學(xué)平衡,為較大的吸附量。在流動體系吸附過程中,兩相作相對運動,在一定的接觸時間下,吸附質(zhì)較終在兩相內(nèi)的分配量為一定時,最后達到動態(tài)平衡,其吸附量一般比靜態(tài)平衡的要低,但更符合工廠的實際操作狀態(tài)。
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